Dlouhonohá kráska vysoká 176 centimetrů patří mezi Brazilky, které jsou se značkou luxusního spodního prádla spojeny už řadu let. Kromě Alessandry byla andílkem i Gisele Bündchenová a ještě pořád jím je například Adriana Lima.
Ambrosio se coby andílek Victoria’s Secret poprvé představila v roce 2000. V roce 2012 byla hlavní hvězdou show s podprsenkou Floral Fantasy Bra & Gift Set, jejíž cena byla v přepočtu 54 milionů korun. Na přehlídkovém mole se objevila jen několik měsíců po druhém porodu.
O dva roky později společně s Adrianou Limou předvedly luxusní kousky Dream Angels Fantasy Bra, přičemž cena každé z podprsenek byla v přepočtu 43 milionů korun.
Brazilská modelka má italské a polské předky. S modelingem začala ve 12 letech a o dva roky později byla jednou z finalistek brazilské Elite Model Look.
V roce 2006 přiznala, že byla na plastice. Když jí bylo 11 let, nechala si přišít uši. Později se ale objevily komplikace a od té doby Alessandra odmítá jakékoliv zákroky u plastických chirurgů.
Předváděla pro značky jako Next, Armani, Christian Dior nebo Ralph Lauren a objevila se na obálkách nejznámějších módních časopisů. Má také vlastní módní značku.
V roce 2008 se po třech letech randění zasnoubila s podnikatelem Jamiem Mazurem, s nímž má devítiletou dceru a pětiletého syna.