Vrcholnou politickou kariéru Ciampi zahájil až ve věku 72 let, kdy se v roce 1993 stal šéfem prozatímní vlády. S tou se mu v době korupčních skandálů podařilo zavést potřebné reformy a stabilizovat zemi.
Premiérem byl do roku 1994, prezidentem pak v letech 1999-2006. Byl hlavním strůjcem začlenění Itálie do eurozóny.
„S vděčností myslím na muže a politika, který sloužil s nadšením Itálii,“ napsal na Twitteru Renzi. „Opustil nás jeden z našich otců. Je-li Itálie (stále ještě) velkou zemí, pak za to vděčíme právě Ciampimu,“ dodal Renzi.